제3류 위험물

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제3류 위험물은 소방법령상 자연발화성 물질 및 금수성 물질로 분류되는 위험물로서, 공기 중에서 스스로 발화하거나 물과 접촉하여 발열·발화 또는 가연성 가스를 발생시킬 수 있는 물질이다.

제3류 위험물은 자연발화성 물질 및 금수성 물질이다. 자연발화성 물질은 공기 중에서 산화되어 열을 축적하고 스스로 발화할 수 있는 물질이며, 금수성 물질은 물과 접촉하면 격렬하게 반응하여 열이나 가연성 가스를 발생시키는 물질이다.

제3류 위험물은 물과 접촉하면 위험해지는 경우가 많으므로 저장과 소화에서 특히 주의가 필요하다. 대표적으로 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬, 황린, 알칼리금속 및 알칼리토금속, 유기금속화합물, 금속의 수소화물, 금속의 인화물, 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 등이 포함된다.

제3류 위험물의 일반적인 성질은 다음과 같다.

  • 공기 중에서 자연발화할 수 있다.
  • 물과 접촉하면 발열하거나 발화할 수 있다.
  • 물과 반응하여 수소, 포스핀, 아세틸렌 등 가연성 가스를 발생시킬 수 있다.
  • 일부 물질은 공기와 습기를 모두 피해야 한다.
  • 화재 시 일반적인 주수소화가 부적절한 경우가 많다.
  • 저장과 취급 시 건조상태 유지가 중요하다.

제3류 위험물은 물을 사용한 세척이나 소화가 오히려 사고를 확대할 수 있으므로, 품명별 성질을 정확히 구분해야 한다.

대표 품명

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제3류 위험물에 해당하는 대표 품명은 다음과 같다.

  • 칼륨
  • 나트륨
  • 알킬알루미늄
  • 알킬리튬
  • 황린
  • 알칼리금속 및 알칼리토금속
  • 유기금속화합물
  • 금속의 수소화물
  • 금속의 인화물
  • 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물
  • 그 밖의 자연발화성 물질 및 금수성 물질

칼륨은 알칼리금속으로, 물과 격렬하게 반응하여 수소를 발생시키고 발열한다. 반응열에 의해 수소가 발화할 수 있어 매우 위험하다.

칼륨의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 물과 격렬하게 반응한다.
  • 수소를 발생시킨다.
  • 공기 중 산화와 발화 위험이 있다.
  • 습기와 접촉하면 위험하다.
  • 석유류 등 물과 접촉하지 않는 액체 속에 보관하는 경우가 있다.

나트륨

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나트륨은 칼륨과 마찬가지로 알칼리금속이며, 물과 반응하여 수소와 열을 발생시킨다. 물에 닿으면 튀거나 불꽃이 발생할 수 있으므로 물 접촉을 엄격히 피해야 한다.

나트륨의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 물과 반응하여 수소 발생
  • 발열에 의한 발화 위험
  • 습기와의 반응 위험
  • 공기 중 산화 위험
  • 일반 주수소화 부적합

알킬알루미늄

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알킬알루미늄은 공기 중에서 자연발화하거나 물과 반응할 수 있는 매우 위험한 유기금속화합물이다. 공기와 습기를 철저히 차단하여 취급해야 한다.

알킬알루미늄의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 공기 중 자연발화 위험
  • 물과의 격렬한 반응
  • 유기용매와 함께 취급될 때 화재위험 증가
  • 취급 중 누출 시 즉시 화재로 이어질 가능성
  • 불활성가스 분위기 관리 필요

알킬리튬

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알킬리튬은 반응성이 매우 큰 유기금속화합물로, 공기와 물에 민감하다. 유기합성 공정에서 사용될 수 있으며, 취급 시 산소와 수분을 차단해야 한다.

알킬리튬의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 공기 중 발화 가능성
  • 물과 격렬한 반응
  • 유기용매 화재위험
  • 누출 시 확산과 발화 위험
  • 불활성가스 분위기 취급 필요

황린은 공기 중에서 산화되어 자연발화하기 쉬운 물질이다. 보통 물속에 저장하여 공기와의 접촉을 차단한다는 점에서 다른 금수성 물질과 구별된다.

황린의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 공기 중 자연발화
  • 독성이 큼
  • 피부 접촉 시 위험
  • 연소 시 유독가스 발생 가능
  • 수중 저장 필요

황린은 물과 격렬히 반응하는 물질이 아니라, 공기 접촉을 막기 위해 물속에 저장하는 대표적인 제3류 위험물로 자주 출제된다.

알칼리금속 및 알칼리토금속

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알칼리금속과 알칼리토금속 중 일부는 물과 반응하여 수소를 발생시키고 발열한다. 칼륨과 나트륨 외에도 리튬, 칼슘 등이 관련될 수 있다.

주요 위험성은 다음과 같다.

  • 물과 반응하여 수소를 발생시킨다.
  • 반응열로 인해 발화할 수 있다.
  • 습기와 접촉하면 위험하다.
  • 보관 중 산화와 표면 반응이 발생할 수 있다.

유기금속화합물

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유기금속화합물은 금속과 유기기가 결합한 화합물로, 일부는 공기 중에서 자연발화하거나 물과 반응할 수 있다. 알킬알루미늄과 알킬리튬은 대표적인 유기금속화합물이다.

유기금속화합물의 주요 위험성은 다음과 같다.

  • 공기 접촉 시 발화 가능성
  • 물과의 반응 위험
  • 유기용매와 함께 있을 때 화재위험 증가
  • 누출 시 화재와 폭발 가능성
  • 불활성 분위기 취급 필요

금속의 수소화물

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금속의 수소화물은 물과 접촉하면 수소를 발생시킬 수 있는 물질이다. 수소는 폭발범위가 넓고 점화에너지가 작아 매우 위험하다.

대표적인 예는 다음과 같다.

  • 수소화나트륨
  • 수소화리튬
  • 수소화칼슘

금속의 수소화물은 습기와 물을 피하여 저장하고, 화재 시 주수소화를 피해야 한다.

금속의 인화물

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금속의 인화물은 물이나 산과 반응하여 포스핀을 발생시킬 수 있다. 포스핀은 독성과 인화성이 있는 기체이므로 흡입과 점화위험에 주의해야 한다.

대표적인 예는 다음과 같다.

  • 인화칼슘
  • 인화알루미늄
  • 인화아연

금속의 인화물은 습기와 접촉하지 않도록 하며, 누출 시 환기와 보호구 착용이 필요하다.

칼슘 또는 알루미늄의 탄화물

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칼슘 또는 알루미늄의 탄화물은 물과 반응하여 가연성 가스를 발생시킬 수 있다. 대표적으로 탄화칼슘은 물과 반응하여 아세틸렌을 발생시킨다.

주요 위험성은 다음과 같다.

  • 물과 반응하여 가연성 가스 발생
  • 아세틸렌 발생 가능성
  • 발열과 점화위험
  • 습기와 접촉 위험
  • 밀폐공간에서 폭발성 분위기 형성 가능성

지정수량

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제3류 위험물의 지정수량은 품명별 위험성에 따라 다르다. 특히 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬은 위험성이 커서 지정수량이 작다.

품명 지정수량
칼륨 10킬로그램
나트륨 10킬로그램
알킬알루미늄 10킬로그램
알킬리튬 10킬로그램
황린 20킬로그램
알칼리금속 및 알칼리토금속 50킬로그램
유기금속화합물 50킬로그램
금속의 수소화물 300킬로그램
금속의 인화물 300킬로그램
칼슘 또는 알루미늄의 탄화물 300킬로그램

시험에서는 지정수량 10킬로그램에 해당하는 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬과 황린 20킬로그램을 특히 구분해야 한다.

위험성

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제3류 위험물의 위험성은 자연발화성과 금수성에서 비롯된다. 공기와 접촉하여 자연발화하거나, 물과 접촉하여 가연성 가스와 열을 발생시키기 때문에 일반적인 화재와 달리 물을 사용하는 것이 위험할 수 있다.

주요 위험성은 다음과 같다.

  • 공기 중 자연발화
  • 물과의 격렬한 반응
  • 수소 발생
  • 포스핀 발생
  • 아세틸렌 발생
  • 반응열에 의한 발화
  • 화재 시 폭발성 분위기 형성
  • 소화작업 중 위험 확대

혼재 위험

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제3류 위험물은 물, 산류, 산화성 물질, 가연물과 접촉하면 위험할 수 있다. 특히 제1류 위험물인 산화성 고체와 접촉하면 반응이 격렬해질 수 있고, 물과 접촉하면 금수성 반응이 발생할 수 있다.

혼재 시 주의해야 할 물질은 다음과 같다.

  • 습기
  • 산류
  • 산화성 물질
  • 제1류 위험물
  • 할로겐화합물
  • 인화성 액체
  • 가연성 물질

저장 방법

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제3류 위험물은 공기와 물의 접촉을 피하여 저장해야 한다. 품명에 따라 석유류 속에 보관하거나, 불활성가스 분위기에서 보관하거나, 황린처럼 물속에 보관하는 방식이 사용될 수 있다.

저장 시 유의사항은 다음과 같다.

  • 습기와 물을 피한다.
  • 용기를 밀폐한다.
  • 공기 접촉을 최소화한다.
  • 직사광선과 열원을 피한다.
  • 산화성 물질과 분리한다.
  • 보관장소를 건조하게 유지한다.
  • 누출 시 즉시 조치할 수 있도록 한다.
  • 품명별 적정 저장방법을 따른다.

황린의 저장

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황린은 공기 중에서 자연발화하기 쉬우므로 물속에 저장하여 공기와의 접촉을 차단한다. 이는 제3류 위험물 중 시험에서 자주 구별되는 특징이다.

황린 저장 시 유의사항은 다음과 같다.

  • 항상 물속에 잠기도록 한다.
  • 용기의 파손과 누수를 방지한다.
  • 직사광선과 열원을 피한다.
  • 독성을 고려하여 보호구를 착용한다.
  • 공기 중 노출을 방지한다.

취급 방법

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제3류 위험물을 취급할 때에는 물과 습기, 공기 접촉, 충격, 혼합위험을 관리해야 한다. 특히 소량 누출도 발화나 가스 발생으로 이어질 수 있으므로 작업절차를 엄격히 지켜야 한다.

취급 시 유의사항은 다음과 같다.

  • 건조한 장소에서 취급한다.
  • 물기가 있는 공구와 용기를 사용하지 않는다.
  • 작업 전 소화방법을 확인한다.
  • 공기 접촉 시간을 최소화한다.
  • 불활성가스 분위기 필요 여부를 확인한다.
  • 보호구를 착용한다.
  • 누출물은 품명별 절차에 따라 처리한다.
  • 물질안전보건자료를 확인한다.

소화 방법

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제3류 위험물 화재에는 물을 사용하면 위험해지는 경우가 많다. 물과 반응하여 수소, 포스핀, 아세틸렌 등 가연성 또는 독성가스가 발생할 수 있기 때문이다.

일반적인 소화 원칙은 다음과 같다.

  • 주수소화를 피한다.
  • 건조사, 팽창질석, 건조분말 등 적합한 소화제를 사용한다.
  • 금속화재용 소화약제를 사용한다.
  • 공기와 수분 접촉을 차단한다.
  • 주변 가연물을 제거한다.
  • 소화작업자는 보호구를 착용한다.
  • 가스 발생 가능성을 고려하여 환기한다.

황린은 공기 접촉 차단과 냉각을 위해 물을 사용할 수 있는 특수한 예로 구분된다.

물 사용 금지의 이유

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제3류 위험물 중 많은 물질은 물과 반응하여 열과 가연성 가스를 발생시킨다. 이 때문에 화재 시 물을 뿌리면 오히려 화재가 확대되거나 폭발위험이 커질 수 있다.

물 사용이 위험한 이유는 다음과 같다.

  • 수소 발생
  • 포스핀 발생
  • 아세틸렌 발생
  • 반응열 발생
  • 물질의 비산
  • 폭발성 분위기 형성
  • 소화작업자의 2차 재해

발생 가스

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제3류 위험물은 물과 반응하여 다양한 가스를 발생시킬 수 있다.

물질 물과 반응 시 주요 발생 가스
칼륨, 나트륨 수소
금속의 수소화물 수소
금속의 인화물 포스핀
탄화칼슘 아세틸렌

수소와 아세틸렌은 가연성이 매우 크고, 포스핀은 독성과 인화성을 함께 가지므로 작업환경 관리가 필요하다.

사고 원인

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제3류 위험물 사고는 물과의 접촉, 공기 노출, 보관상태 불량, 소화방법 오류에서 자주 발생한다.

대표적인 사고 원인은 다음과 같다.

  • 습기 유입
  • 용기 파손
  • 물로 세척
  • 주수소화
  • 공기 중 장시간 노출
  • 산화성 물질과 혼재
  • 불활성가스 관리 실패
  • 누출물 처리 미숙
  • 작업자 교육 부족

시험상 암기 포인트

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제3류 위험물은 자연발화성 물질 및 금수성 물질이라는 성질과 지정수량, 발생 가스, 소화방법이 시험에서 자주 출제된다.

주요 암기 포인트는 다음과 같다.

  • 제3류 위험물은 자연발화성 물질 및 금수성 물질이다.
  • 칼륨, 나트륨, 알킬알루미늄, 알킬리튬은 지정수량 10킬로그램이다.
  • 황린은 지정수량 20킬로그램이다.
  • 알칼리금속, 알칼리토금속, 유기금속화합물은 지정수량 50킬로그램이다.
  • 금속의 수소화물, 금속의 인화물, 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물은 지정수량 300킬로그램이다.
  • 칼륨과 나트륨은 물과 반응하여 수소를 발생시킨다.
  • 금속의 인화물은 물과 반응하여 포스핀을 발생시킨다.
  • 탄화칼슘은 물과 반응하여 아세틸렌을 발생시킨다.
  • 황린은 물속에 저장한다.
  • 대부분 주수소화를 피한다.

재해예방 대책

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제3류 위험물의 재해예방 대책은 물과 공기의 접촉을 차단하고, 품명별 소화방법을 사전에 정하는 데 있다.

주요 대책은 다음과 같다.

  • 물과 습기를 차단한다.
  • 용기를 밀폐한다.
  • 공기 접촉을 최소화한다.
  • 산화성 물질과 분리 저장한다.
  • 품명별 저장방법을 준수한다.
  • 황린은 물속에 저장한다.
  • 불활성가스 분위기 필요 여부를 확인한다.
  • 주수소화 금지 여부를 작업자에게 교육한다.
  • 금속화재용 소화약제를 준비한다.
  • 누출 시 가연성 또는 독성가스 발생에 대비한다.

제3류 위험물은 자연발화성과 금수성이라는 특성 때문에 다른 위험물보다 저장과 소화에서 주의할 점이 많다. 특히 물이 일반적인 소화수단이지만 제3류 위험물에서는 오히려 위험을 확대할 수 있다는 점이 중요하다.

시험에서는 제3류 위험물의 품명, 지정수량, 물과의 반응, 발생 가스, 황린의 수중 저장, 주수소화 금지를 중심으로 정리하는 것이 중요하다.

같이 보기

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